物理化學(xué)復(fù)習(xí)練習(xí)題（成型161）

一、填空題

1、公式Qv=△U的適用條件是 ? ；

2、熱力學(xué)中的平衡態(tài)則是指系統(tǒng)的狀態(tài) 的情況。系統(tǒng)處于平衡態(tài)的四個條件分別是系統(tǒng)內(nèi)必須達到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。

3、公式QP=ΔH的適用條件是 、 、 。

4、由標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下元素的 完全反應(yīng)生成1mol純物質(zhì)的焓變叫做物質(zhì)的 。

5、物理量Q、T、V、W，其中屬于狀態(tài)函數(shù)的是 ，與過程有關(guān)的量是 ，狀態(tài)函數(shù)中屬于廣度量的是 ，屬于強度量的是 。

6、ΔU=QV，應(yīng)用條件是 ， ， 。

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7、在 、 、 的條件下，系統(tǒng)的自發(fā)變化總是朝著吉布期函數(shù)

的方向進行的，直到系統(tǒng)達到 。

8、熵是量度系統(tǒng)無序度的函數(shù)。當(dāng)物質(zhì)由固態(tài)變到液態(tài)，再變到氣態(tài)時，它的熵值應(yīng)是 ? ? ?的。而當(dāng)溫度降低時，物質(zhì)的熵值應(yīng)是 ? ? ?的。

9、已知某反應(yīng)無論反應(yīng)物的起始濃度如何，完成 65%，反應(yīng)的時間都相同，則反應(yīng)的級數(shù)為 。

10、化學(xué)熱力學(xué)研究物質(zhì)變化過程的能量轉(zhuǎn)換以及過程的 和 問題。

11、從熵的物理意義上看，它是量度系統(tǒng) 的函數(shù)。當(dāng)物質(zhì)由它的固態(tài)變到液

態(tài)，再變到氣態(tài)時，它的熵值應(yīng)是 的。而當(dāng)溫度降低時，物質(zhì)的熵值應(yīng) 。

12、在 、 、 的條件下，系統(tǒng)的自發(fā)變化總是朝著吉布期函數(shù) 的方向進行的，直到系統(tǒng)達到平衡。

13、混合理想氣體中任一組B的化學(xué)勢 ；理想溶液中任一組分B的化學(xué)

勢 ；稀溶液中溶劑A的化學(xué)勢 。

14、已知Λm∞（Na+）=50.11×10-4S·m2·mol-1，Λm∞（OH-）=198.0×10-4S·m2·mol-1,在無限稀釋的NaOH溶液中t∞ (Na+)等于 。

編輯切換為居中

16、今將某物質(zhì)A放入一反應(yīng)器內(nèi)，反應(yīng)了3600s，消耗掉75%，設(shè)反應(yīng)分別為一級和二級，

則反應(yīng)進行了3600s時，對于各級反應(yīng)，A物質(zhì)的剩余量分別為 和 。

17、阿累尼烏斯活化能是 。

二、選擇填空題（只有一個答案是正確的）

1、理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆途徑(I)與絕熱不可逆途徑(II)到達體積相同的

終態(tài)，以S(I) 和S(II)分別表示其終態(tài)的熵值，則

A. S(I) = S(II) ? ? ? ? ? ? ? ?B. S(I) > S(II)

C. S(I) < S(II) ? ? ? ? ? ? ? ?D. 無法比較S(I)與S(II)大小

2、關(guān)于熵的概念，下列說法不正確的是

A、熵是混亂度的量度，混亂度越大，熵也越大

B、平衡兩相的摩爾熵值相等，吉布斯自由能也相等

C、任何一過程熵的改變值不能小于該過程的熱溫熵之和

D、可逆絕熱過程的熵值不變

3、含有非揮發(fā)性溶質(zhì)B的水溶液，在P0下270.15K開始析出冰，該溶液的正常沸點是

A. 270.84K ? ? ? ? B. 372.31K C. 273.99K ? ? ? ? ? D. 376.99K

4、某多組分體系，若對其中組分B的偏摩爾體積進行描述，下列說法中錯誤的是 ? ? ? ? ?

A、偏摩爾體積屬于強度性質(zhì)

B. 偏摩爾體積的數(shù)值與溫度、壓力和組成有關(guān)

C. 偏摩爾體積數(shù)值等于1mol組分B在體系中所占的體系

D. 在一般條件下，偏摩爾體積數(shù)值需由實驗方法求得

5、使一過程其ΔS=0應(yīng)滿足的條件是

A. 等壓絕熱過程 ? ?B. 等容絕熱過程 ? ? C. 絕熱過程 ? ? ? ? ?D. 可逆絕熱過程

6、恒溫時在A-B雙液系中，若增加A組分使其分壓PA上升，則B組分在氣相中的分壓

PB將 ?

? A. 上升 ? ? ? ? ? ? ? ? ?B. 不變 ? ? ?C. 下降 ? ? ? ? ? ? D. 不確定

編輯切換為居中

9、任何一個化學(xué)反應(yīng)，影響平衡常數(shù)的因素是

A. 反應(yīng)物的濃度 ? ? ? ? ? ? ? ? B. 催化劑

C. 反應(yīng)產(chǎn)物濃度 ? ? ? ? ? ? ? ? D. 溫度

10、在封閉系統(tǒng)中，欲使一過程的ΔU=0，應(yīng)滿足的條件是

A. 等容、絕熱 ? ? ? ? ? ? ? ? ? B. 等容、絕熱且不作非體積功 ?

C. 絕熱 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? D. 可逆、絕熱

11、在任一可逆循環(huán)過程中，體系的ΔS

A. 大于零 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?B. 等于零 ?

C. 小于零 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?D. 無法確定

編輯切換為居中

17、將非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于溶劑中形成稀溶液時，將引起（ )

A、沸點升高 ? ? ? ?B、熔點升高 ? ? ? ?C、 蒸氣壓升高 ? ? ? ?D、都不對

三、簡答題

1、為什么對于理想氣體，公式

2、“因為△H = Qp ，所以Qp也具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)”對嗎？為什么？

3、試問下列過程中，△U、△H、△S、△A、與△G何者為零。

（1）理想氣體的卡諾循環(huán)； ? ? ? ? ? ? ? （2）理想氣體向真空膨脹；

（3）液態(tài)水在100OC，101.325kPa下氣化； （4）CO2（g）絕熱可逆膨脹。

4、263K的過冷水結(jié)成263K的冰，ΔS<0，與熵增加原理相矛盾嗎？為什么？

5、“某一反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個確定不變的常數(shù)”，這句話是否恰當(dāng)？

6、對于ΔH >0，ΔS<0而在常溫下不能自發(fā)進行的反應(yīng)改變溫度能否使反應(yīng)自發(fā)進行？為什么？

7、在溶劑中一旦加入溶質(zhì)就能使溶液的蒸汽壓降低，沸點升高，冰點降低并且具有滲透壓

這句話是否正確？為什么？

8、下列兩種體系各有幾種組分及幾個自由度？

A.NaH2PO4溶于水中成為與水氣平衡的不飽和溶液

B.AlCl3溶于水中并發(fā)生水解沉淀出Al(OH)3固體

9、下列兩個反應(yīng)可以設(shè)計成電池，此兩個電池的Eθ、反應(yīng)的ΔGθ及Kθ是否相同？為什么？

（1）H2(g)+1/2O2(g)?H2O(l)

（2）2H2(g)+ O2(g)?2H2O(l)

10、質(zhì)量作用定律對于總反應(yīng)式為什么不一定正確？

11、速率常數(shù)k有哪些特點?

12、確定反應(yīng)級數(shù)有哪些方法?

13、若定義反應(yīng)物A的濃度下降到初值的1/e（e為自然數(shù)對數(shù)的底）所需時間τ為平均壽命，則一級反應(yīng)的τ=？

四、計算題

1、1mol，Cp，m=25.12J·K-1·mol-1的理想氣體B由始態(tài)340K，500kPa分別經(jīng)(1)絕熱可逆；(2)向真空膨脹。兩過程都達到體積增大一倍的終態(tài)，計算(1)、(2)兩過程的ΔS及ΔH。

2、0.01m3氧氣由273K，1MPa經(jīng)過 (1)絕熱可逆膨脹 (2)對抗外壓p=0.1MPa做絕熱不可逆膨脹，氣體最后壓力均為0.1MPa，求兩種情況所做的功。(氧氣的Cp,m=29.36J·K-1·mol-1)

3、在101325kPa下，正丁醇沸點為117.8℃，氣化熱為591.2 J·g-1，問在100kPa時的沸點是多少?

4、在293.15K時，乙醚的蒸氣壓為58.92kPa，若在100g乙醚中溶入某非揮發(fā)性有機物質(zhì)10g，乙醚的蒸氣壓降低到56.79kPa，試求該有機化合物的摩爾質(zhì)量。

5、由兩種物質(zhì)A、B形成理想液態(tài)混合物，在某指定溫度下溶液上方的蒸氣壓為53.284kPa，測得蒸氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.45，而在溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.65，試計算在該溫度下兩種純物質(zhì)的飽和蒸氣壓。

6、在373K時，己烷和辛烷能形成理想混合物，己烷的蒸氣壓為245.0kPa，辛烷為47.10kPa。若某組成的該液態(tài)混合物，在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，于373K時沸騰，問：

（1）液相的組成為多少？

（2）平衡氣相的組成又是怎樣？

7、已知下列數(shù)據(jù)：25℃

Ag(s)

AgCl (s)

Cl2 (g)

標(biāo)準(zhǔn)熵Sθm/J.K-1.mol-1

42.702

96.11

222.95

標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△f Hθm/ kJ.mol-1

0

-127.04

0

利用上述數(shù)據(jù)求25℃時，電池反應(yīng)為AgCl (s) == 1/2Cl2 (g)（p=101.325kPa） + ?Ag (s)的 △rGθm、Eθ及電池電動勢E。

8、計算268K，101.3kPa，1mol液態(tài)水變?yōu)楸摩，該過程自發(fā)與否?已知：268K時水的飽和蒸氣壓為422Pa，冰的飽和蒸氣壓為402Pa。

9、試計算550℃時，反應(yīng)2Ag(s)+1/2 O2(g)→Ag2O(s)的ΔrGm?。已知反應(yīng)的ΔrHm? =-30.56kJ·mol-1，ΔrSm? =-66.21J·K-1·mol-1，各物質(zhì)的平均熱容Cp(J·K-1·mol-1)為O2：31.35，Ag2O：65.63，Ag：26.75。

10、(NH4)2SO4 20℃時在水中的溶解度為43.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。 現(xiàn)將純度為94%的粗鹽100g溶于100g水中，然后降溫至20℃，得到多少結(jié)晶?

11、下列電池：Pt，H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?)，Pt ?在298K時E=1.228V，已知液體水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfHm? (298K,H2O,l)=-2.851×105J·mol-1。

（1） 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；

（2） 計算此電池電動勢的溫度系數(shù)；

（3） 假定273K～298K之間此反應(yīng)的ΔrHm為一常數(shù)，計算電池在273K時的電動勢。

12、291K時電池：Ag，AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，γ±=0.72)|Ag

電動勢E=0.4312 V，試求AgCl的溶度積Ksp。

編輯切換為居中

14、乙烯轉(zhuǎn)化反應(yīng)C2H4C2H2+H2為一級反應(yīng)。在1073K時，要使50％的乙烯分解，需要10小時，已知該反應(yīng)的活化能E=250.6kJ·mol-1。要求在1.136×103小時內(nèi)同樣有50％乙烯轉(zhuǎn)化，反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少？

13、某藥物分解30%即為失效，若放置在3℃箱中保存期為兩年。某人購回此藥，因故在室溫25℃放置了兩周，試通過計算說明此藥物是否已失效。已知該藥物分解百分?jǐn)?shù)與濃度無關(guān)，且分解活化能為Ea=13.00kJ·mol-1。

15、乙烯轉(zhuǎn)化反應(yīng)C2H4

C2H2+H2為一級反應(yīng)。在1073K時，要使50％的乙烯分解，需要10小時，已知該反應(yīng)的活化能E=250.6kJ·mol-1。要求在1.136×103小時內(nèi)同樣有50％乙烯轉(zhuǎn)化，反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少？