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乙基二茂鐵與乙酰丙酸甲酯的縮合反應

2021-01-04 15:53 作者:愛錢的才會贏  | 我要投稿


催化劑的選擇二茂鐵與醛酮的縮合反應是在酸性催化劑作用下進行的,常用催化劑有濃硫酸一甲醇、多聚磷酸和三氟乙酸等強酸性物質(zhì)。

無其它官能團的醛酮與二茂鐵在濃硫酸-甲醇催化下,可順利得到縮臺產(chǎn)物,二茂鐵轉(zhuǎn)化率在90%以上,產(chǎn)率60%-90%。

在研究二茂鐵與乙酰丙酸甲酯縮合時發(fā)現(xiàn):在三氟乙酸催化下未得到縮合產(chǎn)物,在濃硫酸-甲醇催化下,雖產(chǎn)率較高,但二茂鐵發(fā)生嚴重氧化;只是在多聚磷酸催化下反應24h取得了較滿意的結(jié)果,轉(zhuǎn)化率40%產(chǎn)率70%。

我們分別用這些催化劑進行了乙基二茂鐵與乙酰丙酸甲酯的縮臺,但效果均很不理想,如用濃硫酸-甲醇為催化劑,乙基二茂鐵發(fā)生嚴重的氧化,產(chǎn)生大量的焦油,雖轉(zhuǎn)化率可達90%,但產(chǎn)率僅為5%。

這說明與二茂鐵相比,乙基的斥電子作用導致乙基二茂鐵更易被硫酸氧化,用多聚磷酸作催化劑時,反應24h雖然轉(zhuǎn)化率56%較二茂鐵的要高,但產(chǎn)率59%則有所下降,這也說明在多聚磷酸體系中乙基二茂鐵易被氧化。

然而在濃硫酸-甲醇體系中加入適量多聚磷酸,發(fā)現(xiàn)可顯著提高反應的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率。

實驗事實說明,濃硫酸-甲醇催化作用較強,但其對二茂鐵衍生物氧化也嚴重。

引文https://www.ty1971.cn/Products/emt.html

當與多聚磷酸混合后,濃硫酸的氧化性降低,但仍可發(fā)揮其酸催化性能,同時縮合生成的水可被多聚磷酸即時吸收,縮短了反應時間,降低了二茂鐵衍生物被氧化的程度。



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