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手性二茂鐵配體的合成-宏元新材

2021-05-19 15:39 作者:愛(ài)錢(qián)的才會(huì)贏  | 我要投稿


文章來(lái)源:https://www.honyansz.cn/Article/yrymhyxjfl.html

手性二茂鐵配體是什么?手性二茂鐵配體怎么合成?這幾年來(lái),手性二茂鐵雙膦配體因?yàn)檩^高的催化活性和不錯(cuò)的可選擇性獲得了諸多化學(xué)合成工作人員的喜愛(ài),大家對(duì)其參加的不對(duì)稱(chēng)氫化還原反應(yīng)以及催化機(jī)理都開(kāi)展了廣泛性而深層次的科學(xué)研究,在工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)業(yè)發(fā)展層面也得到了喜人的成就。手性二茂鐵雙膦配體的結(jié)構(gòu)中一般另外包含多種手性方式,進(jìn)而給命名增加了一定難度,故此,大家最先必須掌握手性二茂鐵雙膦配體結(jié)構(gòu)中一般發(fā)生的3種手性方式:中心手性、面手性和軸手性。當(dāng)二茂鐵雙膦配體結(jié)構(gòu)中另外出現(xiàn)好幾個(gè)手性方式時(shí),命名時(shí)手性表述的先后一般為:碳手性>面手性>軸手性>膦手性。
不對(duì)稱(chēng)催化是獲得手性化合物的最有效和最有利的方法之一,是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。配體的設(shè)計(jì)和合成是不對(duì)稱(chēng)催化的關(guān)鍵問(wèn)題,二茂鐵及其特殊結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn),在手性配體的設(shè)計(jì)和合成中具有非常重要的意義。
以二茂鐵和L-絲氨酸甲酯鹽酸鹽為始點(diǎn)原材料合成了新式C2對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,N,0,0類(lèi)配體1,并將此配體取得成功運(yùn)用于二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中,獲得了高達(dá)94%的ee值。合成了相應(yīng)的C1對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,0配體2,根據(jù)相對(duì)比較此配體與C2對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,N,0,0配體在二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中的催化作用,明確提出了1個(gè)具備雙金屬核的催化機(jī)理。與此同時(shí),根據(jù)手性二茂鐵雙嗯唑啉的選擇性鄰位鋰化合成了C2對(duì)稱(chēng)的1,1,2,2,四替代手性二茂鐵雙嗯唑啉配體3,并在3的前提上根據(jù)裝飾更進(jìn)一步合成了C2對(duì)稱(chēng)的只具備面手性的二茂鐵雙麟配體4.配體3和配體4在金屬鈀催化的烯丙基取代反應(yīng)中早已表明了不錯(cuò)的催化活性和催化作用,更進(jìn)一步的不對(duì)稱(chēng)催化運(yùn)用已經(jīng)在進(jìn)行中。



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