杰哥 | 4-20 沉淀滴定曲線圖

1??2018 全國Ⅲ

用 0.100 mol·L?1AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L?1 Cl?溶液的滴定曲線如圖所示。下列有 關(guān)描述錯(cuò)誤的是

終點(diǎn)：n(Ag?) =n(Cl?)

c?v? =c?v? V=25mL，此時(shí)-lgc(Cl?)=4.75

c(Cl?)=10??˙??mol/L

AgCl(s) ?Ag?(aq) +Cl?(aq)是1:1混合，所以c(Ag?)也是10??˙??mol/L

Ksp(AgCl) =c(Ag?)·c(Cl?)

A. 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知 Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為 10?1?

• Ksp =10??˙??×10??˙?? =10??˙? =10?˙?×10?1?

B. 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式 c(Ag?)·c(Cl?) =Ksp(AgCl)

C. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為 0.0400 mol·L?1 Cl?，反應(yīng)終點(diǎn) c 移到a

• c?v? =c?v? V=20mL

D. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為 0.0500 mol·L?1Br?，反應(yīng)終點(diǎn) c 向 b 方向移動(dòng)

• Ksp：AgBr<AgCl
• Br?完全沉淀，溶液中c(Br?)<10??˙??mol/L
• -lgc(Br?) >4.75，所以向上移動(dòng)

2??2022湖南

室溫時(shí)，用 0.100 mol·L?1的標(biāo)準(zhǔn) AgNO3溶液滴定 15.00 mL 濃度相等的 Cl?、Br?和 I?混合溶液，通過電位滴定法獲得 lg c(Ag?)與 V(AgNO?)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于 1.0×10??mol·L?1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10 ?1?，Ksp(AgBr)=5.4×10?13，Ksp(AgI)=8.5×10?1?]。下列說法正確的是

A. a 點(diǎn)：有白色沉淀生成【黃色：AgI】

B. 原溶液中I?的濃度為0.100 mol·L?1

• n(Ag?) =n(I?)
• c(I?)=0.01mol/L
• 0.01×1.5×10?3 =c(I?)×15×10?3
• c(I?)=0.01mol/L

C. 當(dāng)Br?沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl?沉淀

• c(Br?)=10??mol/L
• Ksp(AgBr)=c(Ag?)·10??
• c(Ag?) =5.4×10??mol/L
• Q(AgCl) =c(Ag?)·c(Cl?)
• 5.4×10??·（0.01×15/18）
• 注意：溶液被稀釋了
• Ksp =1.8×10?1?
• Q：4.5×10?1? >1.8×10?1?
• 所以沉淀了

D. b 點(diǎn)：c(Cl?)>c(Br?)>c(I?)>c(Ag?)

• b點(diǎn)是AgNO?過量
• c(Ag?) >c(Cl?)>c(Br?)>c(I?)

3??2022山東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)二診

某溫度下，向 10 mL 0.1 mol·L?1NaCl 溶液和 10 mL 0.1 mol·L?1K?CrO?溶液中分別滴加 0.1 mol·L -1 AgNO?溶液。滴加過程中 pM[pM=-lg c(Cl?)或-lg c(CrO?2?)]與所加AgNO?溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。已知Ag?CrO?為紅棕色沉淀。下列說法錯(cuò)誤的是

n(Cl?)=n(CrO?2?)

• Ag? +Cl? =AgCl
• 1:1
• 2Ag? +CrO?2? =Ag?CrO?
• 1:2

a?對(duì)應(yīng)Cl?；a?對(duì)應(yīng)CrO?2?

b：c(CrO?2?)=10??mol/L

A. 該溫度下，Ksp(Ag?CrO?) =4×10?12

Ksp：Ag?CrO?(s) ?2Ag?(aq) +CrO?2?(aq)

• Ksp =c2(Ag?)·c(CrO?2?)
• （2×10??）2×10?? =4×10?12

B. a?、b、c 三點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中 c(Ag?)：a?>b>c

• a?點(diǎn)：c(Ag?)=10??˙?mol/L
• =10??˙?×10??mol/L
• b點(diǎn)：c(Ag?)=2×10??mol/L
• c點(diǎn)：恰好沉淀一半 +稀釋一半
• c(CrO?2?)=0.025mol/L
• Ksp =c2(Ag?)·0.025
• c(Ag?)=4×10??˙?mol/L
• b>a?>c

C. 若將上述 NaCl 溶液的濃度改為 0.2 mol·L?1，則a?點(diǎn)會(huì)平移至a?點(diǎn)

• Cl?多一倍，那么Ag?也要多一倍才可以恰好沉淀

D. 用 AgNO?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 NaCl 溶液時(shí),可用 K?CrO?溶液作指示劑

• AgNO?溶液滴定位置濃度的Cl?，就用K?CrO?溶液作指示劑